
國內水處理中聚丙烯酰胺的研究進展及展望:
國內水處理中聚丙烯酰胺的研究進展及展望,從陽離子型、陰離子型、兩性型和複合型等四個方麵綜述了近年來國內水處理領域中聚丙烯酰胺的合成及應用。現今 汙水成分中主要存在的是帶負電的有機質,陽離子型聚丙烯酰胺仍然是目前研究的熱點,文章最後對陽離子型聚丙烯酰胺的發展趨 勢和方向作出了展望。
水處理劑是工業用水、生活用水、廢水處理過程中所需使用 的化學藥劑,經過這些化學藥劑的處理,能夠使水達到一定的質 量要求。聚丙烯酰胺(PAM)是一種重要的水處理劑,具有特殊 的物理化學性質,易通過接枝或交聯得到支鏈或網狀結構的多 種改性物,在水處理中常作為絮凝劑、助凝劑、汙泥脫水劑等,並 且在造紙、石油開采、生物醫學等方麵都具有廣泛的應用。按照 可離解基團的特性分為陽離子型、陰離子型、兩性離子型和非離 子型等。
相對於國外,中國的水處理工業起步較晚,但是近年來發展 較為迅速。因此,本文通過共聚物上接枝不同類型的單體、改性 非離子型和製備複配型聚丙烯酰胺等方麵對國內關於聚丙烯酰 胺的研究進展予以簡要的介紹。
1陽離子型聚丙烯酰胺CPAM
888电子游戏官网(CPAM)是由陽離子單體和丙烯酰胺 (AM)單體以不同比例聚合而成的線型高分子化合物,在其高分 子長鏈上既有酰胺基團又有大量帶正電荷的陽離子基團,例如 二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)、丙烯酰氣乙基三甲基氯化 銨(AETMAC)等。它可與許多物質親和、吸附形成氫鍵,具有除 濁、脫色、吸附、粘合等功能,適用於城市汙水、城市汙泥、造紙汙 泥及其它工業汙泥的脫水處理。
1.1 丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化銨 (DMDAAC)共聚製備CPAM
羅文利等1采用工業精製的DMDAAC和工業AM水溶液, 在多元氣化還原引發劑體係下,加入助劑Na2EDTA和表麵活性 劑Span -20製備得到了 一係列高相對分子量且速溶的粉狀
PDA產物,通過實驗發現添加非離子表麵活性劑明顯改善了聚 合物的溶解性能。
張萬忠等2-3采用實驗室精製DMDAAC,在水溶性偶氮- 亞硫酸氫鈉引發劑體係下製得陽離子度為50%的PDA產物,這 是目前國內的最高水平,但是研究者未測定產物的特征黏度,並 且實驗原料的成本較高,限製了 PDA的工業化生產。
羅慧等4在紫外燈照射和光引發劑作用下,合成了水溶性 好的CPAM。研究了光引發劑用量、單體配比、pH值及單體總濃 度等對產物性能的影響規律,但該作者未對其共聚物的性能進 行測試,通過分析IR譜圖,發現該共聚物中均聚物含量較大,陽 離子度較低。
1.2丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨 (AETMAC)共聚製備CPAM
丁偉等5以AETMAC和AM為原料,采用兩種引發劑體係, 製備得到了溶解性能好,陽離子度高達70%的P (AETMAC - AM)幹粉。但該作者僅僅對影響共聚物分子量的因素進行了討 論,未對共聚物的結構進行表征和確定。
1.3丙烯酰胺(AM)和新型陽離子單體共聚製備CPAM
朱馴等6以丙烯酸等四種物質為起始原料,通過酰化、酯化 及季銨化三步反應製得了新型的陽離子單體N,N-二甲基,N- 苄基,N -丙烯酰胺基氯化銨(DBPMA),並將此陽離子單體與丙 烯酰胺(AM)共聚得到了分子量為400萬左右的聚合物 P(DBPMA/AM)。通過模擬廢水實驗,發現絮凝效果較好,且所 形成的絮體大、沉降速度快。
作者簡介:尚偉(1986 -),男,貴州大學碩士研究生,主要從事水處理研究。E - mail:48068725@ qq. com
韓磊磊等7以甲基丙烯酸甲酯等三種物質為起始原料,通 過酰胺化和季銨化兩步反應製得了新型陽離子單體二甲氨基丙
基甲基丙烯酰胺-1 -氯甲基萘季銨鹽(DMAPMA-1 - CMN), 並且將此單體與AM和AMPS進行共聚得到了三元共聚物 DMAPMA -1 - CMN/AM/AMPS,通過模擬廢水實驗,國內水處理中聚丙烯酰胺的研究進展及展望,發現上層 清液的透光率達到了 87. 2%。
2陰離子型聚丙烯酰胺APAM
陰離子型聚丙烯酰胺是由陰離子單體和丙烯酰胺(AM)單 體製備而成的水溶性線型高分子聚合物,在其高分子長鏈上既 有酰胺基團又有帶負電荷的陰離子基團,如馬來酸酐、丙烯酸及 其鈉鹽等。主要用於工業廢水的阻垢、沉澱澄清處理,如鋼鐵廠 廢水,電鍍廠廢水,冶金廢水,洗煤廢水等汙水處理、汙泥脫水 等。例如李治等8以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)為單體,製 備了部分水解的丙烯酰胺共聚物P(AM/AA),通過引入磺酸基, 極大程度提高了共聚物的水溶性,使阻垢率達到了 89%且熱穩 定性良好。喻獻國等9以馬來酸酐(MA)、烯丙基磺酸鈉 (SAS)、丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)為單體,合成了陰離子型 丙烯酰胺共聚物AM - SAS - MA,通過研究發現阻垢效果受介質 條件影響較大,適當增加聚合物的量,降低鈣離子濃度、介質pH 值和溫度,聚合物的阻垢性能得到明顯的提高。王玉鵬等[10在 硫酸銨為相分離劑的水溶液介質中,以丙烯酰胺(AM)和2 -丙 烯酰胺基-2 -甲基-1 -丙磺酸(AMPS)為單體原料,在複合引 發劑體係下,加入自製穩定劑,製備出了具有良好的熱穩定性及 抗鹽耐溫的陰離子型聚丙烯酰胺,並且對產物結構進行了表征 和對體係獨特的稀釋溶脹現象進行了剖析。
而王久芬等[11]以丙酮為溶劑,利用生成的APAM不溶於其 中而沉澱下來的原理,直接得到了水溶性好的粉狀產品。此法 工藝簡單,反應條件易於控製,但反應中所使用的有機溶劑不僅 會增加成本,增加了回收利用這一步驟,而且有可能帶來汙染。 另外,目前所得到的產品的相對分子質量僅為90萬左右,離實 際應用還有相當遠的距離。
3兩性型聚丙烯酰胺AmPAM
兩性型聚丙烯酰胺是指在聚丙烯酰胺鏈節上同時含有正、 負兩種電荷基團的高分子化合物,它具有可以適用於陰、陽離子 共存的汙染體係、pH值適用範圍寬及抗鹽性好等特點,可用於 染料廢水的脫色、汙泥脫水劑及金屬離子螯合劑等。
3.1 通過Mannich反應製備AmPAM
沈敬之等[12曾用碳酸鈉水解PAM得到陰離子聚丙烯酰胺, 再經Mannich改性製得含有羧基和甲胺基的AmPAM。用於處理 煉鋼汙水廠綜合廢水、毛紡廠廢水以及硫酸鋁礦漿除雜均具有 明顯的效果。
王晶等[13]通過Mannich反應改性陰離子型的聚丙烯酰胺製 備了 AmPAM,並對影響胺化度的因素進行了討論。對於不同廢 水進行絮凝試驗,研究了無機絮凝劑單獨使用和有機絮凝劑配 合使用的效果,並和改性前的陰離子型,非離子型聚丙烯酰胺對 比。結果發現,兩性聚丙烯酰胺有很好的絮凝效果,國內水處理中聚丙烯酰胺的研究進展及展望,優於同類的 其他絮凝劑。
通過Mannich改性的方法製備AmPAM的方法,雖然反應簡 單,易操作,但是由於反應中存在遊離的甲醛和二甲胺,使產品 的溶解性和儲存穩定性較差,而且陰陽離子比例不易調節,不適 合處理高pH值的汙泥。
3.2將非離子型PAM改性製備AmPAM
徐青林等[14將一定濃度的非離子型聚丙烯酰胺溶液在適 當的溫度下按順序加入陽離子化劑、穩定劑,酸化,製得兩性聚 丙烯酰胺,並且從機理上分析了用Hoffmann降解反應得到兩性 聚丙烯酰胺,通過實驗發現,聚丙烯酰胺改性時,需在NaClO存 在的情況下才能顯示出陽離子性,雖然聚丙烯酰胺發生Hoff¬mann 降解反應時也顯示出陽離子性, 但其受 pH 值影響較大,在 堿性條件下不顯示出陽離子性。而Hoffmann反應後,產物經過 季銨化後才能在較寬的pH值範圍內呈現陽離子性。
3.3三元共聚製備AmPAM
張黎明等[15用羧甲基纖維素及其鈉鹽或澱粉與AM/ DMDAAC製備兩性接枝共聚物,但是通過實驗發現,該聚合溶液 質量分數偏低(10%左右,產物的分子質量小);同時在製成粉狀 產品的過程中,高溫烘幹和剪切作用又使高分子鏈降解和交聯, 使產品的溶解性變差。
孟雙明等[16]以氨基乙酸和丙烯酰氯為原料,製備陰離子單 體丙烯酰胺基乙酸鈉(NaSAA),然後將此NaSAA與AM和 DMDAAC進行共聚,得到了 AM/NaSAA/DMDAAC三元共聚物。 對不同類型的汙泥進行絮凝和脫水性能測試,發現該三元共聚 物的沉降快、脫水性好。
4複合型聚丙烯酰胺
複合型聚丙烯酰胺是將聚合鋁、鐵類等無機高分子與聚丙 烯酰胺進行不同比例的複配,從而製得新型高效能的絮凝劑。 由於汙水是一種複雜、穩定的分散體係,單一類型的聚丙烯酰胺 往往無法獲得滿意的處理效果,複合型聚丙烯酰胺具有種類多、 應用廣等特點,在一定程度上能夠滿足需求。
4.1將無機、有機絮凝劑複配製備複合型PAM
胡弘鯤等[17等首先製備了無機高分子絮凝劑聚合氯化鋁鐵 (PAFC)。然後,通過Mannich反應製備了陽離子型聚丙烯酰胺 (CPAM)。最後,將PAFC和CPAM複配製得無機-有機複合絮 凝劑(PAFC - CPAM),通過絮凝試驗發現在同等低投加量的條 件下進行測試,、PAFC - CPAM比單獨使用PAFC、CPAM具有更 好的絮凝效果。
郭明紅等[18首先以溶膠(矽溶膠、鋁溶膠、鐵溶膠)為原料 製備了一係列無機微顆粒絮凝劑,以環氣氯丙烷、有機胺和丙烯 酰胺為主要原料製備出兩個係列聚季銨鹽類絮凝劑,並分別從 中選出整體性能較為突出的兩種無機絮凝劑NSAFMnS和 NFAC,兩種有機絮凝劑PEFD和PEM/AM。在此基礎上,國內水處理中聚丙烯酰胺的研究進展及展望,以 NSAFMnS、NFAC和PEFD、PEM/AM、三種商品聚丙烯酰胺 (CPAM、HPAM、NPAM)為原料製備了一係列無機微顆粒-有機 高分子複合絮凝劑,並從中選出一種性能優良的NFAC -PEM/ AM複合絮凝劑。在對其鋁鐵形態分布進行分析的同時,采用對 比絮凝試驗和SEM對其絮凝機理進行表征。將NFAC - PEM/ AM複合絮凝劑用於處理油田含油汙水,使水樣濁度去除率、油 度去除率和COD去除率均高達85%上。
4. 2通過原位聚合法製備複合型PAM
楊鶩遠等[19采用原位聚合法製備了氫氣化鋁-聚丙烯酰胺 離子鍵型雜化絮凝劑(I -hPAM)和坡縷石-聚丙烯酰胺離子鍵 型雜化絮凝劑(I -hMPAM)。係統考察了氫氣化鋁的粒徑、含量 對原位聚合的影響,將PAM、- hPAM、- hMPAM在相同條件下 進行絮凝試驗,發現絮凝效果按上述順序依次變好,且雜化絮凝 劑形成的球狀絮體較純聚丙烯酰胺的鬆散線團狀絮體更密實。 最後,作者還對高分子絮凝劑的絮凝機理進行了闡明,對雜化絮 凝劑的絮凝機理進行了初步的探索。
(下轉第100頁)
最佳溶劑是無水乙醇。
3結語
在不同反應時間、反應溫度條件下對下列化合物的合成進 行了研究,國內水處理中聚丙烯酰胺的研究進展及展望,並通過熔點測量和紅外光譜分析驗證,基本上確認合 成了下列化合物。
(1)1 -苯亞乙基肼合成的優化條件是:過量0.5 mol的苯乙 酮和80%的水合肼在冰乙酸作催化劑的無水乙醇溶液中回流反 應5 h。
(2) N- (1 -苯亞乙基)-N"- (2 -羥基苯亞甲基)聯胺合 成的優化條件:1 -苯亞乙基酰肼和水楊醛在冰乙酸作催化劑的 無水乙醇溶液中回流反應6 h。
(3)N-胡椒亞甲基-N"- (1 -苯亞乙基)聯胺合成的最佳 條件與N- (1 -苯亞乙基)-N"- (2 -羥基苯亞甲基)聯胺的類 似:1 -苯亞乙基酰肼和楊茉莉醛在冰乙酸作催化劑的無水乙醇 溶液中回流反應7 h。
本文推薦企業:888电子集团(https://www.bairushi.com/),是專業的陰離子聚丙烯酰胺,888电子游戏官网,聚丙烯酰胺生產廠家,專業生產聚丙烯酰胺,陰離子聚丙烯酰胺,888电子游戏官网,非離子聚丙烯酰胺。擁有雄厚的技術力量,先進的生產工藝和設備。東達聚合物有限公司全體員工為海內外用戶提供高技術,高性能,高質量的聚丙烯酰胺產品。專業聚丙烯酰胺生產廠家:888电子集团熱忱歡迎國內外廣大客戶合作共贏。