目前,水處理的主要方法包括吸附、過濾、膜 分離、生物處理、絮凝沉澱等。其中,絮凝法具有 操作簡單而有效的優點,成為水處理的重要手段m。 在給水與廢水處理中,絮凝技術得到廣泛的應 用,其中最關鍵的是絮凝劑的開發。我國目前使 用的絮凝劑主要有無機、有機、微生物和複合四 大類[2]。
自從20世紀60年代,聚合氯化鋁(PAC)問 世以來,以其優於傳統無機絮凝劑如硫酸鋁、氯 化鐵的性能而得到廣泛應用,隨之發展了一係列 改進品種,如聚合氯化鋁鐵、聚合矽酸鋁鐵、聚合 矽酸鋅鐵等。但是,它們的相對分子質量和粒度 大小以及絮凝、架橋能力仍比有機絮凝劑差。因 此,將無機、有機絮凝劑各自優勢結合的複合絮 凝劑應運而生[3]。
劉明華等以鐵鹽和鋁鹽及有機胺等為原料, 研製出一種兩性複合絮凝劑F-1。該絮凝劑在用 量為300 mol.L-1時,對製藥廢水COD、SS、色度 的去除率分別達到了 69.7%、96.4%、87.5%,性能 明顯優於PAM、PAC等單一絮凝劑[4]。湯心虎等用 無機高分子絮凝劑AF2GO與陰離子PAM複合 後處理活性豔紅K-2BP廢水,當投加量為750 mol.L -1時,脫色率達99%,上清液基本無色[5]。總 之,無機-有機複合絮凝劑改善了上述單一絮凝 劑的不足,強化了電中和、吸附架橋等絮凝性能, 提高了絮凝效率。
本文以聚合矽酸鋅和聚合丙烯酰胺物理複 合,製備有機-無機複合絮凝劑,通過模擬水樣和 幾種廢水的絮凝實驗,考察了製備條件和絮凝性 能,旨在為該種新型水處理劑的工業應用提供理 論依據和技術支持。
1實驗部分
1.1試劑及儀器
BS224S電子天平(北京塞多利斯儀器係統有 限公司);HJ-1型磁力攪拌器(上海浦東榮豐科學 儀器有限公司);VIS-721分光光度計(北京第二 光學儀器廠);PHS-3C精密pH計(上海雷磁儀器 廠);HJ-1型磁力加熱攪拌器(鞏義市英峪予華儀 器廠)。
ZnS〇4• 7H2〇 (分析純,北京化學試劑三廠); Na2Si〇3_9H〇(分析純,天津市福晨化學試劑廠); H2S〇4(分析純,天津市華東試劑廠);高嶺土(國藥 集團化學試劑有限公司);聚丙烯酰胺(分析純, 天津市科密歐試劑有限公司);去離子水(自製); 印染廢水(許昌陽光印染廠);油脂廢水(許昌植 物油廠);煙草廢水(河南中煙許昌煙草薄片公 司);化工廢水(河南豫辰精細化工有限公司)。
1.2絮凝劑的配製
聚丙烯酰胺(PAM)絮凝劑:稱取1 g聚丙烯 酰胺加人蒸餾水至200 mL,攪拌溶解,配製成質 量濃度為5 mg.mL-1的溶液問。
聚矽酸鋅(PSZ)絮凝劑:分別稱取11.37 g的 Na2Si〇3.9H〇和20.7 g ZnS〇4於兩個燒杯中加水 溶解,然後在磁力攪拌的條件下向矽酸鈉溶液中 加人20%的硫酸溶液至pH = 5.0,控製反應時間 進行聚合,便得到活化矽酸,當聚合到一定程度 (呈現淡藍色)時,加人硫酸鋅溶液,攪拌均勻後 放置熟化30 min171。
聚丙烯酰胺-聚矽酸鋅複合絮凝劑:取一定 量的已製成的聚丙烯酰胺溶液,向其中加人一定 量的聚矽酸鋅,攪拌均勻,放置熟化1 h,就得到 了預定複配比例的複合絮凝劑[M]。
1.3模擬水樣的配製
稱取一定量的已研磨過的高嶺土,在快速攪 拌下加人到盛有一定量V(自來水)/ V(蒸餾水)=1 的燒杯中,調節pH值,配製成1/800的高嶺土模 擬水樣。
1.4絮凝實驗
由於膠體顆粒對光會發生散射,不同濃度的 膠體會產生不同的吸光度,且在一定範圍內,吸 光度與濃度(濁度)呈正比關係,利用此原理測定 濁度,並折算出脫色率[5]。
量取高嶺土模擬水樣或真實工業廢水水樣 於燒杯中,調節至所需pH值,加人一定量的絮凝 劑,在轉速為220 r.min-1下攪拌20 s,靜置20 min,在距液麵2~3 cm處吸取澄清液,用分光光 度計測定上清液吸光率值,然後用下式計算脫色
率(Decoloring ratio)。
Decoloring ratio = 100% x (A〇-A )/A0 式中A為投加絮凝劑後水樣澄清液的吸光 度,A〇為未投加絮凝劑時水樣的吸光度。
2結果與討論
2.1聚丙烯酰胺絮凝劑對模擬水樣的絮凝效果
2.1.1pH值對模擬水樣脫色率的影響
取100 mL模擬水樣,調節至一定的pH值, 加人0.17 mL聚丙烯酰胺絮凝劑,快速攪拌20 s, 靜置20 min,在距液麵2~3 cm處吸取澄清液,測 其吸光度並計算脫色率。
由圖1可以看出,當pH值在8左右時,聚丙 烯酰胺絮凝劑對模擬水樣的處理效果最好,脫色 率為87.66%。當pH繼續增大時,聚丙烯酰胺中 酰胺基活性降低導致絮凝效果明顯降低。
2.1.2絮凝劑投加量對模擬水樣脫色率的影響
分別量取100 mL高嶺土模擬水樣於6個 150 mL燒杯中,調節pH值後,依次加人0、0.14、 0.17、0.20、0.23和0.26 mL的聚丙烯酰胺絮凝劑, 在轉速為200 r.min-1條件下攪拌20 s,靜置20 min,在距液麵2~3 cm處吸取澄清液,測其吸光 度並計算脫色率。
從圖2中不同pH下投加量對模擬水樣脫色 率的影響可看出,絮凝劑的投加量在0.14~0.17 mL之間時,隨著絮凝劑投加量的增加,脫色率明 顯增大,當投加量為0.17 mL時,脫色率達到最大 (87.66%),此時絮凝效果最好。當絮凝劑投加量 繼續增加時,效果明顯降低,主要是因為絮凝劑
增多也導致pH值增加,使溶液重新變成穩定的 膠體所致。同時,隨著pH值的增加,絮凝效果變 化更加明顯,即絮凝效果降低較快。說明pH值增 大均可導致絮凝效果降低。
2.1聚矽酸鋅絮凝劑對模擬水樣的絮凝效果 2.2.1 pH值對模擬水樣脫色率的影響
取100 mL高嶺土模擬水樣,調節至一定的 pH值,加人4 mL聚矽酸鋅絮凝劑,在200 • min-1 攪拌20 s,靜置20 min,在距液麵2~3 cm處吸取 澄清液,測其吸光度並計算脫色率,結果見圖3。
由圖3可以看出,隨著pH的升高,脫色率逐 漸上升,當pH達到10左右時,脫色率達到最大 為89.78%,絮凝效果最好(pH = 9時,脫色率= 88.95%)。當pH繼續上升時,絮凝劑活性減弱,絮 凝效果降低。
圖4不同pH下投加量與模擬水樣脫色率的關係
2.2.2不同pH下絮凝劑投加量對模擬水樣脫色 率的影響
分別量取100 mL模擬水樣置於6個150 mL 燒杯中,調節pH值後,依次加人0、1、2、3、4和5 mL的聚矽酸鋅絮凝劑,在轉速為下 攬摔20 s,靜置20 min,在距液麵2~3 cm處吸取 澄清液,測其吸光度並計算脫色率。
由圖4可以看出,當聚矽酸鋅絮凝劑的投加 量為4 mL、pH =9時,對模擬水樣的處理效果最 好,脫色率為88.95%(結果與圖3結果一致)。繼 續增加絮凝劑的投加量,絮凝劑重新變成穩定的 膠體則絮凝效果變差。
2.3聚丙烯酰胺-聚矽酸鋅複合絮凝劑對模擬水 樣的絮凝效果
2.3.1pH值對模擬水樣脫色率的影響
取200 mL模擬水樣,調節pH值,加人複配 比例為F(PAM)/F(PSZ) = 1的複合絮凝劑0.12 mL, 快速攪拌20 s,靜置20 min,在距液麵2~3 cm處 吸取澄清液,測其吸光度並計算脫色率。
由圖5可以看出,當pH在8左右時,複合絮 凝劑對模擬水樣的絮凝效果最好,脫色率達到最 大為91.2%。模擬水樣的pH在7~11這個範圍 時,pH的改變對絮凝效果的影響不大,複合絮凝 劑受pH的影響較小,適用的pH範圍較寬。
2.3.2不同複配比例下絮凝劑投加量對模擬水樣 脫色率的影響
取一定量的聚丙烯酰胺溶液和聚矽酸鋅溶 液於燒杯中,攪拌均勻,熟化1 h。配製成V(PAM)/ V (PSZ) = 0.5、1、2、4的4種不同複配比例的複合
絮凝劑。然後,分別量取100 mL模擬水樣置於6 個150 mL燒杯中,調節pH值後,依次加人0、 0.08、0.10、0.12、0.14 和 0.16 mL 的複合絮凝劑,在
轉速為200 r.min-1下攬摔20 s,靜置20 min,在 距液麵2~3 cm處吸取澄清液,測其吸光度並計 算脫色,結果見圖6。
由圖6可以看出,當複合絮凝劑的複配比例 為 V(PAM)/V(PSZ) = 1.0,投加量為 0.10 mL 時,對 模擬水樣的處理效果最佳(脫色率達91.2%)。
從上述三種絮凝劑的絮凝效果來看,PAM- PSZ複合絮凝劑的絮凝效果要優於PAM和PSZ, 且用量較少,說明絮凝劑複合後協同增效,提高 了絮凝性能。
2.4三種絮凝劑對廢水水樣的絮凝效果
圖7給出了三種絮凝劑應用於印染廢水、油 脂廢水、煙草廢水、化工廢水的脫色處理結果。聚 丙烯酰胺和聚矽酸鋅對四種廢水的脫色率基本 保持在77%左右,而聚丙烯酰胺-聚矽酸鋅複合 絮凝劑的脫色率則均提高到80%以上。說明複合 絮凝劑比單一組分的絮凝劑效果要好,這顯然是 兩種單一絮凝劑複合後發生了協同作用的緣故。
3結論
(1)聚丙烯酰胺絮凝劑在投加量為0.17 mL、 水樣pH在8左右時,對高嶺土模擬水樣的絮凝 效果最好,脫色率達到87.66%。
(2)聚矽酸鋅絮凝劑在投加量為4 mL、水樣 pH在10左右時,對高嶺土模擬水樣的絮凝效果 最好,脫色率為89.78%。
(3)聚丙烯酰胺-聚矽酸鋅複合絮凝劑在複配 比例為V(PAM)/V(PSZ) = 1、投加量為0.10 mL、水 樣pH在8左右時,對高嶺土模擬水樣的絮凝效 果最好,脫色率為91.2%,而且,在中性和喊性範 圍內,這種複合絮凝劑受pH影響較小,pH的適 用範圍較寬。
(4)對比以上3種絮凝劑,聚丙烯酰胺-聚矽 酸鋅複合絮凝劑的投加量小,對模擬水樣的處理 效果較好,pH適用範圍較寬。
(5)上述三種絮凝劑應用於印染廢水、油脂廢 水、煙草廢水、化工廢水的脫色處理結果表明,聚 丙烯酰胺-聚矽酸鋅複合絮凝劑的脫色率均比單 一絮凝劑要高,說明單一絮凝劑複合後發生了協 同作用,具有進一步開發和推廣的前景。