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聚合物分子尺寸與油藏孔喉的配伍性

發布日期:2015-06-14 12:27:26
化學驅中作為增稠劑的水溶性聚合物水化分子流 經多孔介質時經受孔喉尺寸的自然選擇。如果大部分 聚合物水化分子通過孔喉時受阻,將會使聚合物溶液 注人困難。例如,雙河油田聚合物驅中曾經使用清水 配製聚合物溶液,出現了聚合物堵塞地層現象,導致注 人壓力大幅度升高。所以,在聚合物驅方案設計中,選 擇的聚合物必須與油藏條件下的孔喉尺寸配伍[15]。 可通過聚合物分子量篩選、注人能力研究和降解程度 研究等方法獲得與油藏岩石物性相匹配的聚合物產 品。這些方法的優點是實驗簡單,設備投資少;不足之 處在於無法直接測定聚合物溶液中水化分子線團的尺 寸和形態。
文獻[6-9]對交聯聚合物線團和締合型聚合物分子 尺寸進行了研究,但未能結合油藏情況進行分析。本 文采用動態光散射(DLS)技術直接測定聚合物分子的 水動力學半徑,研究化學驅中作為增稠劑的水溶性聚 合物分子的尺寸與油藏孔喉的配伍性。
1實驗
普通化學試劑為市售,聚合物樣品見表1。其中的
KYPAM2是梳形聚合物(CP),為北京恒聚公司工業化 產品。KYPAM2是丙烯酰胺一丙烯酸鈉一0^艮= CR3R4—A的共聚物,其中私,艮和民為CfCw烷 基,民為Q—Cu烷基醚(酯),濃度約0. 1%〜1%。A 為對Ca2+、Mg2+不敏感的離子型官能團。其餘為聚丙 烯酰胺(HPAM)。
油田水和其他鹽水均需經過多次過濾處理,保持 高度潔淨。在25'C下,用直徑為0. 6mm的奧式黏度計 測定各種水的黏度,用阿貝折光儀測定折光指數。聚 合物溶液樣品和器皿需經嚴格的光學淨化處理:用冷 凝丙酮蒸汽衝洗器皿除塵;使用超速離心機在3 0 'C、 12000r/min下離心40min進行聚合物溶液樣品除塵。 動態光散射儀器(DLS;型號:ALV/DLS/SLS-5022F, 德國ALV公司生產)是一種光子相關譜儀,由相關器、 光度計和激光光源(22mW氦氘激光器)組成,激光波長 632. 8mn,散射角60〜125°,測試溫度25 ±0. 5T:。在 25X:條件下,采用濃度為0. 1%的聚合物可獲得合適的 擴散係數測定響應值,計算得到聚合物分子的水動力學 半徑平均值和分布函數。水動力學半徑測定的有效範圍 為2〜lOOOnm,超過此範圍的數據僅可定性參考。
1.2表觀黏度測定
用RS600流變儀測定溶液表觀黏度,一般取剪切 速率為7.3時的表觀黏度值進行對比。
1.3岩心試驗
用大慶汙水配製〇. 1%聚合物溶液,經孔徑為 25^111(600目)篩網過濾,分別采用滲透率為1000mD、 500mD和200mD石英砂膠結岩心,注人聚合物溶液至 壓力和濃度平衡(約5倍孔隙體積),測定原液和流出 液中聚合物分子的水動力學半徑(Rh)和黏彈性。
2多孔介質的孔喉半徑與堵塞機理
表3是南陽油田3個油藏聚合物驅區塊不同開發 層係的滲透率(KB)和孔喉半徑中值(K)等特征參數, 其特征是孔喉半徑中值均大於6Mm,並具有一定的變 化範圍。對聚合物水化分子通過能力影響最大的是孔 喉半徑最小值,雙河北塊多數開發層係孔喉半徑最小 值約為6 ^ m;江河地區孔喉半徑的低值區為4. 4〜6. 7 jum;下二門地區孔喉半徑低值區為2. 8〜8pm。
室內實驗測定了大慶油田天然岩心和人造石英砂 膠結岩心的壓汞孔喉半徑中值和鑄體薄片孔隙半徑 (見表4)。在常見的滲透率範圍(800〜1600mD)內,天 然岩心孔喉半徑中值為5. 48〜8. 17pm、孔隙半徑中值 為37. 17〜40. 18^m;石英砂膠結岩心孔喉半徑中值為2.71〜5. 48)um、孔隙半徑中值為52. 48〜57. 21jum。
DLS測定結果為i?h平均值和劄分布圖,/ (風,) 是歸一化權重分布函數,由不同劄的聚合物分子的權 重值除以最大值獲得。本文定義:如果/(風,)大於
0.1,該聚合物分子對溶液性質開始具有影響力;如果 /(Rh)大於0. 667,則該聚合物分子為密集分布。
3.1礦化度對HPAM和梳形聚合物風,的影響
礦化度對 〇. 1% MO4000 CHPAM)或 0. 1% KYPAM2(梳形聚合物)分子的劄分布和均值的影響 見圖2、圖3和表5。_由圖2可見,M04000的水動力學 半徑分布集中在10〜300nm。在低礦化度溶液中,可 出現較舒展的分子線團,在l〇3nm數量級出現小的拖 尾峰。礦化度升高,大分子線團收縮,劄大於l〇3nm 數量級的分布峰消失。歸一化權重分布函數的分布峰 隨著礦化度增高而右移,說明聚合物水化分子線團越 舒展,鹽敏效應越顯著,即劄越大的分子線團越易在 溶液電場加強後被壓縮,在尺寸變小後使私,為10〜 300nm的分子線團數量增加,產生上述歸一化權重分 布函數的分布峰右移現象。
圖3是礦化度對0. 1% KYPAM2分子的劄的影 響。梳形聚合物水化分子的隊分布比M04000略寬, 在10〜400nm出現主分布峰。在礦化度低於1.0% NaCl + 0.01% CaCl2W條件下,出現少量i?h大於103 nm數量級的聚合物分子,其/(i?h)值低於0.2。隨礦 化度上升,聚合物溶液中具有隊高端值的分子數也逐 漸減少,至礦化度達到10%NaCl + 0. l%CaCl2後完全 消失,/ (i4)由多峰基本變為單峰,其密集分布峰也出 現右移現象,分子尺寸呈正態分布,變化範圍約為10〜
由表1可見,梳形聚合物(KYPAM2)的分子量和 水解度均略高於MO4000。但KYPAM2分子主鏈帶 有含強極性基團和烴基的短側鏈,具有體積和電性排 斥作用,使主鏈不易卷縮,提高了梳形聚合物的黏彈性 和耐鹽性能。由表5可見,在25T:,不同礦化度下, KYPAM2與M04000的仏之比為1. 01〜1. 46; KYPAM2與MO4000的黏度之比為1. 49〜1. 89,即 梳形聚合物分子結構改性對增黏能力的貢獻大於增加 水動力學半徑的幅度。原因可能是梳形聚合物分子主 鏈上的支化短側鏈增強了主鏈的剛性,導致.風,尺寸有 一定幅度上升,產生相應的增黏作用;另外,支化短側 鏈的強極性使水化分子線團的吸附和包裹水分子的能 力增強,也改變溶液的黏彈性。所以,雙重增黏作用使 上述黏度之比相對更高。
滲透率為800〜1600mD的大慶天然岩心的孔喉 半徑均值為5.5〜8. 2pm。采用0. l%MO4000溶液進 行聚合物驅,可能產生堵塞的劄範圍為2500〜 3770nm。所以,仍有少量劄較大的M04000聚合物 分子會對部分孔喉產生堵塞。
3.3南陽油藏不同水質中的HPAM的隊分布
江河地區汙水的礦化度較高,達到了 13 000 mg/L。在強電場的作用下,AN923的劄均值降低為 53nm。其歸一化權重分布函數/(i?h)基本上由兩個
下二門油田汙水的總礦化度較低,為2282mg/L, 在此礦化度下,AN923的劄大幅度膨脹,其歸一化權 重分布函數/CRJ出現一個主峰帶兩個小峰,分布為5 〜100 OOOnm,在11〜62nm處出現主密集分布峰,另 外在10 000〜30 OOOnm處出現次密集分布峰。下二門 油田開發層係的孔喉半徑最低值約為2. 8pm,可造成 較穩定堵塞的聚合物水化分子線團的劄值大於1.3 pm。部分開發層係的孔喉半徑均值約為7pm,相應的 可造成堵塞的聚合物水化分子線團的劄值大於3.3 ^m。所以AN923會造成下二門油藏的大部分中、低滲 透帶的穩定堵塞。
雙河地區清水的總礦化度最低,為363mg/L,在此 礦化度下,AN923的7?h分布範圍最寬,其歸一化權重 分布函數出現3個主峰,分布為5〜300 OOOnm,在100 〜6000nm處出現主密集分布峰,另外在6〜lOOnm和 6 000〜200 OOOnm處出現次密集分布峰。雙河北塊開 發層係的孔喉半徑均值約為10pm,相應的可造成堵塞 的聚合物水化分子線團的劄值大於4. 6fzm。所以用 雙河清水配製AN923進行聚合物驅顯然會造成雙河 油藏的大部分中、低滲透帶的穩定堵塞。
綜上所述,在實際油藏條件下,超高分子量聚合物 中所含的超大聚合物分子容易堵塞孔喉半徑較小的部 分多孔介質,使用清水配製聚合物溶液時此現象更嚴 重。超大聚合物分子被滯留後,實際產生驅替作用的 溶液黏度降低;油藏滲透率越低,降黏幅度越大。所 以,在油田進行聚合物驅之前,需針對目標油藏的孔喉 特征參數,考察在油藏溫度、礦化度下聚合物的隊與 孔喉的配伍性,並考慮聚合物分子線團的剛性程度和
黏彈性等因素,才可獲得匹配的聚合物產品。
4結論
根據“架橋”原理,可對孔喉形成較穩定堵塞的聚 合物分子水動力學半徑與孔喉半徑的關係為:劄大於 0.46尺。通常,適合聚合物驅的油藏的平均孔喉半徑中 值約為4〜16pm。
驅油用水溶性聚合物分子尺寸的歸一化權重分布 函數通常在l〇nm至數百納米出現主分布峰,並可能帶 有Kh為103nm數量級或更大的次分布峰。聚合物分 子線團越大,在礦化度上升、溶液電場加強後越易被壓 縮。超大聚合物分子被壓縮後使歸一化權重分布函數 主峰向分子尺寸更大方向移動。
梳形聚合物分子結構的改性增強主鏈剛性,隊升 高改善黏彈性。另外,梳形聚合物主鏈上的強極性短 側鏈使分子線團吸附和包裹更多水分子,產生增黏效 果。所以,與分子量和水解度相近的HPAM相比,CP 溶液的增黏幅度高於劄變化程度。
在部分油藏條件下,超高分子量聚合物溶液含有 一些為l〇3nm數量級或更大的聚合物分子,易造成 孔喉半徑較小部分多孔介質的堵塞,使用清水配製聚 合物溶液時此現象更嚴重。超大聚合物分子被滯留 後,實際產生驅替作用的溶液黏度降低;油藏滲透率越 低,降黏幅度越大。