
建立了一種從固體樣品中提取PAM的方法,即先用蒸餾水三次提取樣品中的 PAM,並控製測試液中PAM的濃度為0.5 ~50 mg/L,然後用澱粉-碘化鎘分光光度法測定PAM含 量。試驗測得,取自上海某汙水處理廠的脫水汙泥樣品中PAM的含量在6.28 mg/g(幹基)左右,汙泥與回料(經多次回流堆肥試驗得到的熟料)按體積比為1 : 2混合後的堆肥物料中PAM含量為 2.67 mg/g。在連續通風條件下,經過12 d高溫好氧發酵,堆肥物料中PAM的含量降至1.38 mg/ g,降解率為48. 8%。可見,高溫好氧發酵對降解脫水汙泥中PAM具有良好的效果。
通常情況下,汙泥脫水前PAM的投加量為3〜 5 mg/g幹汙泥,對於某些沉降性能差的汙泥則需要 更高的投加量,因此汙泥脫水過程中大量的絮凝劑 被PAM轉移到泥餅當中,汙泥中的PAM殘留及對 環境的影響已經受到人們重視。PAM具有很高的 粘性,PAM含量過高的汙泥用於土地利用,可能會 造成土壤板結,不利於耕作。員學鋒等[]指出施加 PAM改良土壤時,應遵循適量的原則,施加的PAM 濃度過高會使玉米產量有所下降。《上海市城鎮汙 水處理廠固態汙泥高溫好氧發酵處理基本技術規 定》已明確提出,汙泥在用於土地前,需采取分解 PAM的相關措施[3]。
目前有關PAM降解和檢測的研究主要是針對 液相(如汙水、采油廢水),現有的PAM濃度檢測方 法有粘度法、濁度法、分光光度法、紅外光譜法、原子 熒光分光光度法、色譜法等[]。其中分光光度法操 作簡單,且具有較高的靈敏度,在聚合物驅油技術中 被廣泛應用,澱粉-碘化鎘分光光度法最為常 用[5]。而固相(如脫水汙泥)中的PAM的提取和檢 測方法鮮見報道。筆者探索了固體樣品中PAM的 提取方法,並研究了脫水汙泥及其堆肥過程中PAM 的檢測和降解情況。
1 汙泥中PAM檢測方法的建立 1.1主要試劑和儀器
PAM(陽離子型,顆粒狀,分子質量為600 xlO4 u),取自上海某汙水處理廠脫水車間,配成1 000 mg/L的標準液;醋酸鈉緩衝液、澱粉-碘化鎘試 劑[6]和1%甲酸鈉溶液。
可見光分光光度計、離心機、pH計。
1.2標準曲線
根據線性相關的原理,繪製質量濃度-吸光度 標準曲線,步驟如下:
將1 000 mg/L的PAM標準液用蒸餾水分別稀 釋成濃度為 0. 2、0. 5、1、5、10、20、30、40、50 和 60 mg/L的標準溶液,然後按文獻[5]中的方法測試吸 光度。根據測試結果,當標準溶液質量濃度為0. 2 和60 mg/L時,其吸光度值分別隻有0. 001和 0. 526,說明如果質量濃度過高或過低,則測試結果 非線性相關。因此,控製樣品質量濃度在0.5〜50 m/L之間。進行線性擬合後,得出吸光度與PAM
質量濃度的關係為;r= 0.009 89*+0.003 28,R2 = 0.998 1。
1.3汙泥中PAM的提取
PAM是一種水溶性高分子材料,易吸附和保留 水分,可以以任意比例溶於水,一般不溶於有機溶 劑。
本試驗提出采用水洗提取的方法從樣品中分離 PAM。先把樣品溶於水中,用振蕩搖床振蕩2 h,使 汙泥均勻分散在水中,由於PAM對汙泥中細小顆粒 具有較強的吸附能力,提取時,再用磁力攪拌器攪拌 10 min,然後以4 000 r/min的轉速離心15 min,取上 清液待測。為了徹底地提取出樣品中的PAM,需對 樣品中PAM進行多次提取。表1為提取新鮮脫水 汙泥(取自上海某汙水處理廠脫水車間)不同次數 (〜5次)得到的提取液的吸光度值(設三平行)。 可見,經三次提取可較徹底地提取出汙泥樣品中的 PAM。因此,本試驗采用三次水洗提取汙泥中PAM 的方法,並將所得上清液按一定比例稀釋,以控製提 取液中的PAM濃度在50 m/L以內,然後測定其吸 光度。
表1不同提取次數的測試吸光度值
為檢驗澱粉-碘化鎘分光光度法對汙泥樣品分 析的適應性和方法的係統誤差,判斷樣品中是否有 幹擾物存在,確定分析結果的準確度等,進行加標回 收試驗,以加標回收率作為分析質量控製的一種重 要手段。本試驗中,向提取液中加入2 mL的1 000 m/L的PAM標準液作為加標試驗組,再根據文 獻[7]以吸光度值計算加標回收率。5組試驗測得的 加標回收率為92.0% ~ 96. 6%,可知該方法對測定 汙泥樣品中的PAM具有很高的準確度。
2 汙泥堆肥過程中PAM的降解 2.1汙泥堆肥工藝和取樣方法
堆肥試驗原料為脫水汙泥和回料(經多次回流 堆肥試驗得到的熟料)的混合物。兩者的物化性質 見表2,混合比例為汙泥:回料=1 : 2(7/7),通風 方式為變風量連續通風,通風量見表3。堆肥倉有 效尺寸為12 mx5 mx2.5 m,堆肥周期為12 d,堆肥過程中每隔4天取樣1次,每個倉固定兩個取樣 點,分別在倉中部深為〇. 5 m、距兩端各4 m處取 樣,混合後冷凍保存、待測。
本次試驗所用汙泥取自上海某汙水處理廠脫水 車間,汙泥脫水前投加分子質量為600 x 104 u的陽 離子PAM作為絮凝劑,投加量為6 ~8 mg/g幹基。 表4是3次取樣的時間和測試結果。從測試結果可 以看出,該廠脫水汙泥中PAM含量約為6.28 mg/g。 回料中的PAM含量在檢測限以下;汙泥:回料=1 :2(7/7)混合後,混合原料中?人^1含量約為2.67mg/g。
本次堆肥試驗采用的堆肥原料為汙泥和回料的 混合物,堆肥周期為12 d。堆肥過程中PAM含量的 變化情況見圖1。由圖1可知,經過12 d好氧發酵 後,三個堆肥倉混合原料中PAM的濃度由(2. 69 ± 0.08) mg/g 降至(1.38 ±0.07) mg/g,降解率為 4.8% ±2.4%。其中,前4天的降解率相對較快, 日平均降解速率為0. 195 mg/(g • d),中間4天為 0. 092 mg/(g • d),最後 4 天為 0. 042 mg/(g • d)。 PAM的降解主要集中在前8天,占12天總降解率 的 87. 2% ±3.9%。
堆肥過程中溫度的變化情況見圖2。由圖2可 知,脫水汙泥堆肥經曆了三個階段,即快速升溫階段 (前3天)、高溫維持階段(第3〜8天)和降溫階段 (第9〜12天),其中前8天處於高溫和中溫階段, 這是由微生物的活動引起的。為保證微生物活動的 需氧量,由表3可知堆肥前7天通風量較大。綜合 前8天的堆肥溫度、通風量和底物濃度,表明微生物 在前8天活動最為活躍,因此PAM的降解量也相對較大。
現有研究表明,能夠分解聚丙烯酰胺的微生物 主要有腐生菌[8]、放線菌[9]、a -變形菌[9]、芽孢杆 菌[91。]、黃孢原毛平革菌[11]、假單胞菌[12]以及以 PAM為唯一碳源和氮源的成團腸杆菌和巨胞氮單 胞菌[3]等,上述微生物多為好氧和兼性厭氧菌,且 多能耐受45 °C以上高溫。汙泥堆肥物料中可能含 有大量上述微生物,尤其是回料中可能含有大量經 PAM馴化的微生物。由此可推測,在汙泥堆肥過程 中,PAM的降解方式以生物降解為主。
3結論
①采用三次水洗的方法提取固體樣品中的 PAM,然後用澱粉-碘化鎘分光光度法對提取液中 的PAM進行分析。PAM濃度過高或過低,會對測 試精度造成影響,應控製測試液中PAM的濃度為 0• 5 〜50 mg/L。
②上海某汙水處理廠脫水汙泥中PAM的含 量在6. 28 mg/g左右,汙泥與回料按1 : 2體積比混 合後,PAM含量約為2. 67 mg/g。在連續通風條件 下,經過12 d高溫好氧發酵,堆肥物料中PAM的含 量降低至1.38 mg/g,降解率為48. 8%,可見,高溫 好氧發酵對降解脫水汙泥中的PAM具有良好效果。