
聚丙烯酰胺的生產與應用現狀:
聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,介紹了國內外聚丙烯酰胺的生產、應用及消費狀況,重點介紹了兩性聚丙烯酰胺的合成方法以及水溶液 聚合法、反相乳液聚合法及反相微乳液聚合法在實際應用中的優缺點。
聚丙烯酰胺(Polyacrylamide,簡稱PAM)是 一種線型的水溶性聚合物,是水溶性高分子中應 用最廣泛的品種之一,在石油開采、水處理、紡織 印染、造紙、選礦、洗煤、醫藥、製糖、養殖、建材、農 業等行業具有廣泛的應用。聚丙烯酰胺是丙烯酰 胺(Acrylamide,簡稱AM)均聚或與其它單體共 聚而成的質量分數在50%以上的線型水溶性高 分子化學品的總稱,它所具有的特殊的物理化學 性質,源於其分子結構特性。由於結構單元中含 有酰胺基,易形成氫鍵,所以其具有良好的水溶 性[1]。它易通過接枝或交聯得到支鏈或網狀結構 的多種改性物。聚丙烯酰胺係列產品可分為非離 子型(NPAM)、陽離子型(APAM)和陰離子型 (CPAM)3大類,這些聚合物可以是均聚物,也可 以是共聚物。
1聚丙烯酰胺的應用現狀
聚丙烯酰胺雖然對水的表麵張力降低很小, 但分子中有活性基團,吸附於界麵之後,能改變界 麵狀態,多年來,作為増稠劑、降失水劑、絮凝劑、 分散劑、降阻劑、阻垢劑、流度控製劑等而在石油 工業中,為提高鑽井流體流動性和石油采收率、減 少流體阻力方麵得到廣泛應用[2]。聚丙烯酰胺具 有良好的熱穩定性,溶於水,不溶於除醋酸、丙酸 氯代乙酸、丙烯酸、乙二醇、甘油之外的其它溶劑。 在210°C、無氧條件下,聚丙烯酰胺的酰基脫水轉 變成腈基,在500°C時炭化為黑色粉末。作為一 類重要的絮凝劑、増稠劑、減阻劑、泥漿處理劑、表 麵活性劑、土壤改良劑、水土保失劑、種子包衣劑、 紙力増強劑等而廣泛用於石油開采、水處理、紡 織、造紙、選礦、醫藥、農業等行業,有“百業助劑” 之稱[3]。
在石油開采方麵,聚丙烯酰胺具有増稠、絮凝 和對流體變性的調節作用。可用作鑽井泥漿的増 稠劑、穩定劑和沉降絮凝劑。將聚丙烯酰胺加入 鑽井泥漿中,可以増加泥漿的稠度,提高懸浮力, 使泥漿分散均勻,控製失水,増加穩定性,降低摩 阻,提高固井速度;在三次采油中加入聚丙烯酰 胺,可増加驅油能力,避免擊穿油層,提高油床開 采收率;聚丙烯酰胺用作壓裂液添加劑,可以増加 粘度,提高懸砂能力,降低濾失、減少模阻;還可用 作水油比例控製劑、緩速劑和暫堵劑等。在水處 理中,聚丙烯酰胺絮凝劑,可用於城市汙水、生活 汙水、工業廢水等的處理以及各種地下水和工業 懸浮液的固液分離。在紡織工業中,聚丙烯酰胺 作為織物後處理的上色劑、整理劑,可以生成柔 順、防皺、耐黴菌的保護層;利用它的吸濕性強的 特點,能降低紡細紗時的斷線率。在造紙工業中, 聚丙烯酰胺用作分散劑,可以改善紙頁的均勻度; 用作増強劑,能有效提高紙張的強度;用作助留 劑、濾水劑、沉降劑,能提高填料和細小纖維的存 留率,加速脫水速度,還可沉澱汙水、減少汙染。 在電解冶金中,添加聚丙烯酰胺,可改善金屬在陰 極沉積的質量,並増加電流效率。在米礦、洗煤
中,采用聚丙烯酰胺作絮凝劑,可促進固體沉降, 使水澄清,同時可回收大量有用的固體顆粒,避免 對環境造成汙染。用作印染助劑時,可使產品附 著牢度大,鮮豔度高。在製糖業,聚丙烯酰胺可加 速蔗汁中細粒子的下沉,促進過濾性能和提高濾 液清澈度。在養殖業中,聚丙稀酰胺可改善水質, 増加水的透光性能,從而改善水的光合作用。此 外,聚丙烯酰胺還可以用作隧道、水壩等工程堵水 固沙的化學灌漿和水下、地下建築物的防腐劑,還 可用作土壤改良劑、纖維改性劑、粘結劑、光敏樹 脂交聯劑等2]。
1.1國外PAM生產及消費情況
目前世界上聚丙烯酰胺的總生產能力約為 55萬t/a,總產量約為50萬t/a。美國、日本、歐 洲是聚丙烯酰胺的主要生產國家和地區,其生產 能力約占世界總生產能力的75%[4]。生產廠家 主要有美國汽巴特種化學品公司(生產能力為1. 2萬t/ a),道化學公司(生產能力為3. 5萬t/a), 賽特公司(生產能力為4. 0萬t/ a),英國的汽巴特 種化學品公司(生產能力為4. 0萬t/a),法國的 SNF公司(生產能力為7.0萬t/a)等。聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,法國SNF 公司年產7. 0萬t聚丙烯酰胺的裝置是目前世界 上最大的聚丙烯酰胺生產裝置。
各國聚丙烯酰胺的消費結構有所不同,美國 和西歐主要用於水處理,在造紙方麵應用所占比 例相對較小,而日本則主要用於造紙工業。美國 聚丙烯酰胺的消費結構為:水處理占60%,造紙 占25%,礦山占11%,其它占4% ;日本聚丙烯酰 胺的消費結構為:水處理占45%,造紙占32%,礦 山占8%,石油占12%,其它占3%;西歐聚丙烯 酰胺的消費結構為:水處理占29%,造紙占56%, 石油占11%,其它占4%。
據資料統計,2000年美國的聚丙烯酰胺產量 約為16萬t,消費量約為13. 8萬t,出口量為2. 2 萬t;西歐的聚丙烯酰胺產量約為12萬t,消費量 約為10萬t,出口量為2萬t;日本的聚丙烯酰胺 產量約為9. 5萬t,消費量約為7. 4萬t,出口量為 2. 1萬t。預計2005年美國聚丙烯酰胺的總消費 量將達到19萬t,西歐為13萬t,日本為8萬t,亞 洲市場(日本除外)及其它地區的需求量在20萬t 左右。由此可見,2005年世界聚丙烯酰胺的總需 求量將達到約60萬t,其中需求量較大的地區是
1.2國內PAM生產及消費情況
我國聚丙烯酰胺產品的開發始於20世紀50 年代末期,1962年上海天原化工廠建成我國第一 套聚丙烯酰胺生產裝置,生產水溶膠產品;隨後, 吉化公司研究院、中科院廣州化學所也研製成功 聚丙烯酰胺並投入生產。此後,由於聚丙烯酰胺 在油田三次采油中的大量應用,以及在汙水處理、 造紙等方麵用量的増加,我國聚丙烯酰胺的生產 能力不斷擴大,目前生產廠家己經達到60多家, 總生產能力約為16萬t/a,總產量約為12萬t/ a, 生產廠家主要有大慶油田有限公司化工總廠聚合 物廠(生產能力為5萬t/ a)、廣東李壇精細化工廠 (生產能力為2萬t/a)、北京恒聚油田化學劑有限 公司(即北京朝陽水處理劑廠)(生產能力為1萬 t/ a)、江西昌九生化股份公司(生產能力為0. 5萬 t)等,其中多數為規模較小的鄉鎮企業,技術水平 低,品種單一,產品分子量比較小。
在我國,聚丙烯酰胺最早用於礦物精選,而後 在製糖、造紙、鋼鐵、水處理等領域逐漸得到應用。 目前我國聚丙烯酰胺的應用領域主要集中在石油 開采、水處理、造紙、製糖、洗煤和冶金等領域,其 消費結構為:油田開采占81%,水處理占9%,造 紙占5%,礦山占2%,聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,其它占3%。我國聚丙烯 酰胺2000年的產量為9萬t,消費量為11萬t,進 口量為2萬t,2003年的消費量為13萬t,2005年 的總需求量將達到14.2萬t[4]。
2兩性聚丙烯酰胺的應用現狀
隨著工農業的發展,用常規水處理劑難處理 的汙染物,如溶解性物質、色度物質等的排放量不 斷増加。兩性高分子(polyampholyte),或稱兩性 聚電解質(amphyoteric poly electrolyte)是分子鏈 上同時帶有陰、陽離子基團的高分子,其在水處理 方麵,可用於去除金屬離子、做離子交換劑、絡合 劑、凝結劑、絮凝劑以及汙泥脫水劑等[2]。其應用 的pH值範圍很寬,在酸性介質和堿性介質中都 可獲得良好的絮凝效果和汙泥脫水效果。對廢水 中由陰離子表麵活性劑所穩定的分散液、乳濁液 及各類汙泥或由陰離子所穩定的各種膠態分散 液,均有較好的絮凝及汙泥脫水功效[5]。
亞洲和北美[2]。1)汙泥脫水。經過兩性高分子絮凝劑處理的
與普通絮凝劑相比,兩性高分子絮凝劑在以 下幾個方麵表現出了良好的應用前景:
汙泥,沉降性能好,而且泥餅含水量少。國外己有 將兩性高分子用於汙泥脫水的研究,聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,我國尚未見 有報道。兩性絮凝劑對提高廢水處理的效率以及 對提高廢水處理設施的利用率將有重要作用。
2)去除廢水中的金屬離子。由於兩性高分子 內的陰、陽離子基團能與金屬離子發生螯合作用, 而在等電點時又將其釋放出來,如果等電點處於 堿性環境下,金屬離子則以氫氧化物的形式沉澱, 可分離回收,而兩性高分子處於溶液中,可反複使 用。隨著兩性高分子水處理劑在冶金工業廢水中 的廣泛應用,對重金屬汙染的廢水處理將起積極 作用。
3)去除中、小分子有機物質,如色度物質、腐 殖酸類天然有機物質以及表麵活性劑等。由於兩 性高分子絮凝劑能與染料分子的活性基團絡合、 絮凝達到沉澱脫色的目的,不久的將來,有望解決 我國印染廢水汙染量大、麵廣、色深的難題。兩性 高分子物質與腐殖酸類物質相互作用,可將其應 用於微汙染的給水處理中。
4)去除相對分子量較低的真溶性有機物質。 這類汙染物是普通絮凝劑難以處理的,兩性新型 高分子絮凝劑的陰、陽離子活性基團能與該類物 質產生絡和作用,可將其去除。
5)改性類兩性高分子水處理劑具有原料來源 豐富、無毒、可生化降解、生產工藝簡單、成本較 低、價格便宜等優點。我國動植物資源豐富,天然 有機高分子物質種類繁多,在兩性高分子水處理 劑的生產與應用上,具有廣闊的發展前景。
3 兩性聚丙烯酰胺合成方法
合成具特殊功效的有機高分子絮凝劑,主要 是合成兩性高分子絮凝劑和在絮凝劑中引入疏水
基團。
3.1 合成路線
1)通過曼尼期反應合成兩性聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,聚 丙烯酰胺(PAM)是一種水溶性的有機高分子絮 凝劑,李萬捷等[6]通過試驗以部分水解聚丙烯酰 胺通過曼尼期反應合成了具有羧基和胺甲基的兩 性聚丙烯酰胺絮凝劑。用所製備的絮凝劑產品對 煉鋼廠綜合廢水、毛紡廠廢水及硫酸鋁礦漿的固 液分離進行了不同絮凝劑的對比試驗,結果表明: 在pH和固體懸浮物含量均較小時,兩性絮凝劑 高,固體懸浮物含量較大時,兩性絮凝劑的處理結 果略優於陰離子型但卻明顯好於陽離子型。單獨 使用陽離子或兩性絮凝劑,處理後水質無明顯差 別;但當與聚合氯化鋁混合使用後,兩性絮凝劑處 理效果明顯優於陽離子型絮凝劑,這是兩性絮凝 劑中陰、陽離子基團在廢水處理過程中的協同作 用。用部分水解聚丙烯酰胺通過曼尼期反應製得 了陰離子摩爾分數1〇%~ 30%,陽離子摩爾分數 20% ~ 50%的兩性有機高分子絮凝劑。
2)通過三元共聚合成兩性聚電解質。氯化甲 基丙烯酰氧乙烯基三甲基銨DMC與丙烯酰胺、 丙烯腈或丙烯酸三元共聚可得到兩性聚電解質。 彭曉宏等[7]以DMC、丙烯酰胺和丙烯酸按一定的 配比,在有一定添加劑存在條件下,合成了高效兩 性聚丙烯酰胺,用於生化汙泥的絮凝脫水,具有較 高的濾水量,較低的濾餅含水率,綜合性能優於高 效粉狀的888电子游戏官网絮凝劑。
3)通過自由基溶液聚合合成兩性聚丙烯酰 胺。兩性聚丙烯酰胺分子中含有陰離子和陽離 子,它們在分子鏈中的分布與含量對分子鏈的卷 曲形態有很大影響,並進而影響其絮凝助濾效果。 林芸等[8]合成了兩性聚丙烯酰胺(APAM)並用 其來處理印染廢水取得了較好的效果。兩性聚合 物絮凝劑中的陽離子可以捕捉帶負電荷的有機懸 浮物,適量的陰離子單元和中性單元可以促進無 機懸浮物的沉降,起絮凝助劑的作用。
3.2 合成方法
1)水溶液聚合法。丙烯酰胺類單體水溶性較 好,加上水溶液聚合工藝簡單,易操作,汙染小,故 製備APAM時多采用水溶液聚合法。但聚合溶 液質量分數低(10%左右,基於總質量),產物的相 對分子質量較小,在製成幹粉過程中,高溫烘幹和 剪切作用又容易使高分子鏈降解和交聯,使粉劑 產品的溶解性、絮凝性等變差。為解決這些問題, 研究人員在探索聚合工藝和條件方麵做了大量工 作,如采用高效、低溫引發劑,複合引發體係等。
處理效果明顯優於其他類型絮凝劑;當PH值較分子質量高,聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,溶解時間短,溶解性好。
吳全才[9]應用水溶液聚合法合成了聚(丙烯 酰胺/氯化二甲基二烯丙基銨/氯化甲基丙烯酰氧 乙烯基三甲基銨/丙烯酸)[P(AM/DDAC/DMC/ AA)]兩性共聚物。在合成此兩性共聚物時,體 係單體的濃度為25%、體係pH值為5、引發劑用 量為0. 02%、在50 °C下反應6 h,所得產品相對
2)反相乳液聚合法。反相乳液聚合是將單體 水溶液乳化於含乳化劑的油相中,形成油包水 (W/0)型非均相分散體係,然後加油溶性或水溶 性引發劑進行引發聚合。與溶液聚合法相比,反 相乳液聚合法有易散熱、聚合速率大、固體含量高 等優點,而且產品溶解速度快,省力,易實現自動 化[1°]。日本的Aoyama,Obata等人[1M2]以異鏈 烷烴做溶劑,用山梨糖醇酸酐單油酸酯作乳化劑, 用反相乳液聚合法通過三元共聚製得含磺酸基團 的APAM係列絮凝劑。由於產品為乳劑型,操 作較容易。反相乳液聚合存在的缺點是產物的平 均相對分子質量較低,乳膠的粒徑分布寬且容易 凝聚等。
3)反相微乳液聚合。反相微乳液聚合是借助 於W/0型乳化劑的作用,將水溶性單體乳化於 非水介質中進行聚合得到微膠乳。反相微乳液聚 合法由法國科學家Candau首先提出,它的發展 始於20世紀80年代。在反相微乳液體係中合成 的高相對分子質量聚合物微膠乳(Microlatex), 不僅固體含量高、溶解快、粒徑小且均一,而且體 係高度穩定[8]。
4結束語
目前,我國聚丙烯酰胺的生產水平與國外先 進水平相比還存在很大的差別,聚丙烯酰胺的生產與應用現狀,專用性產品和各 類不同基團共聚接枝改性衍生物的品種、數量和 性能都有較大的差距。要使我國聚丙烯酰胺的係 列產品趕上和超過世界先進水平,還需改進現有 生產工藝,提高技術水平,穩定產品質量,使產品 係列化。今後除了繼續擴大聚丙烯酰胺在石油開 采、水處理及造紙工業上的應用外,還要大力開發 聚丙烯酰胺在製糖、感光材料、超吸水性樹脂、電 鍍、船舶、陶瓷、礦冶等領域中的應用,以滿足各個 領域的需要。
本文推薦企業:888电子集团(https://www.bairushi.com/),是專業的陰離子聚丙烯酰胺,888电子游戏官网,聚丙烯酰胺生產廠家,專業生產聚丙烯酰胺,陰離子聚丙烯酰胺,888电子游戏官网,非離子聚丙烯酰胺。擁有雄厚的技術力量,先進的生產工藝和設備。東達聚合物有限公司全體員工為海內外用戶提供高技術,高性能,高質量的聚丙烯酰胺產品。專業聚丙烯酰胺生產廠家:888电子集团熱忱歡迎國內外廣大客戶合作共贏。