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高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展

發布日期:2014-09-24 12:18:20
高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展研究
高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展
高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,對高分子量聚丙烯酰胺的應用現狀、合成條件等進行了綜合評述。概括了單體純度、引發劑和引 發方式、聚合工藝對分子量的影響,並對高分子量聚丙烯酰胺的發展方向進行了展望。
聚丙烯酰胺(Polyacrylamide, PAM是丙烯酰胺 及其衍生的均聚物和共聚物的統稱。因其結構單元 中含有酰胺基、易形成氫鍵,使其具有良好的水溶 性和很高的化學活性,可通過接枝、交聯等反應得 到多種衍生物。根據PAM大分子鏈上官能團在水 溶液中的離解性質,可劃分成陰離子型(CPAM、陽 離子型(APAM、非離子型(NPAM及兩性離子型幾 個品種。也可根據相對分子質量劃分成低分子量 (100萬以下)、中低分子量(100萬〜1000萬和高 分子量(1000萬以上幾個類型。高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,PAM的應用範圍 在很大程度上取決於其化學組成和相對分子質量。 如何製備高分子量、高性能的PAM —直都是研究 者探討的重點和難點,本文就從高分子量PAM的 合成與應用現狀等方麵進行綜述。
1應用現狀
高分子量聚丙烯酰胺在石油開采、水處理、紡 織、造紙、農業等行業中具有廣泛的應用,素有“百
收稿日期:2010-05- 18 基金項目:江西省教育廳科技項目(GJ09511 作者簡介:劉建平(1976-),男,博士,副教授,主要從事功能高分子 研究。 業助劑”之稱[1-3]。國外主要應用領域為水處理、造 紙、礦山、冶金等;國內目前用量最大的是石油開采 行業,用量增長最快的是水處理領域和造紙行業。 1.1石油開采行業
高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,我國是世界上三次采油工業化程度最高的國 家,高分子量PAM在三次采油中不僅可以降低成 本,而且效果很好,成為首選驅油聚合物[45],受油田 工作者青睞。高分子量PAM分子量的粘度高,通過 調節注入水的流變性,增加驅動液的粘度,改善水 驅波及效率,降低地層中水相滲透率,從而提高石 油采收率。另外其耐高溫抗鹽性及耐剪切等性能使 其在石油開采中還可用作鑽井液調整劑、堵水調配 劑、壓裂液添加劑等[6-8]。
1.2水處理行業
分子量越高的PAM分子鏈上的酰胺基就越 多,其水溶性、絮凝性及吸附性等性能一般較低分 子量的PAM都有一定優勢,可與許多物質親和、吸 附形成氫鍵。在水處理中用於城市汙水[9]、生活飲 水[10]、工業廢水[11]等的處理,也可用於各種地下水 和工業懸浮液的固液分離,增加水的回收利用率。 888电子游戏官网CPAM的高陽離子度可以保證 其有足夠的電荷對帶負電的汙物表麵進行充分的 電中和,促使汙物快速團聚,相對分子質量越大越  
有利於形成大的絮團。Raid[12]通過對絮凝塊大小的 測定,高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,發現PAM分子量和電荷密度對絮凝性能的 影響,即一定劑量濃度的同一電荷密度不同分子量 的兩種聚電解質,分子量高的絮凝性能好,同樣同 一分子量不同電荷密度下的,則電荷密度高的性能 更好。
1.3造紙工業
平均分子量1000〜10000的PAM用作紙張分 散劑,改善紙的均勻度;中低分子量的常用作增強 劑,有效提高紙的強度;高分子量的聚丙烯酰胺不 僅可做紙張分散劑、增強劑,還可用作助留助濾劑, 提高填料和細小纖維的存留率,還可作沉降劑,減 少填料和細小纖維在白水中的流失量,提高過濾回 收效率[13]。徐青山[14]等研究了新型結構兩性PAM 的增強、助留和助濾作用,發現其對各種廢紙漿及 非木材紙漿均具有良好的增強助留助濾效果,且與 硫酸鋁複配使用,更適於中性抄紙要求。栗敏[15]等 則研究了陽離子PAM的使用對漂白葦漿助留助濾 作用效果的影響。
1.4其它行業
除了以上所提到的應用領域外,高分子PAM 在其他醫學、紡織、塗料、農業土壤等方麵也有所應 用。如曹孟君[16]發明了用於填充人體內缺損部位的 PAM凝膠的製備方法,可快速對去除殘餘單體丙烯 酰胺。陶蓉等[17采用高分子質量PAM和自製的低 分子質量PAM進行複配,製備了具有優異保水性 能的增稠劑,並研究了組分對其保水性能的影響規 律。
2影響高分子量PAM合成的因素
2.1單體的精製
丙烯酰胺的聚合依據的是自由基聚合原理,根 據相對分子質量與單體濃度的關係可知,單體濃度 越高,合成的聚合物的相對分子質量就越高。如果 想要得到高分子量的尤其是驅油用的超高分子量 10)的PAM單體的濃度或純度要求更高,而在 丙烯酰胺的生產和運輸過程中,為了防止其自聚, 往往加入了阻聚劑,因此,反應前需要對單體進行 純化處理,毛欣等[18]就討論了單體純化對分子量的 影響,研究了經離子交換樹脂純化後的單體在溶液 溶液方式下可得到分子量大於2100萬的均聚物。
許多研究者都采用自製高純度單體,盡量避免 阻聚劑帶來的影響。馬躍香等[19]介紹了一種微生物 催化水合法精製AM的工藝,該工藝大大降低了使 用活性炭-離子交換樹脂的成本,從而更易於提高 PAM的分子量。張建光等™以丙烯腈為原料,生物 酶催化水合生產丙烯酰胺,低溫均聚後水解得到的 聚丙烯酰胺PAM分子量不小於2500萬。
2.2引發體係和引發方式的選擇
在進行聚合反應時,引發體係和引發方式的選 擇尤為重要,高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,它直接關係到反應的發生及產品性能 甚至結構,一直都是高性能產品的研究重點。張貞 裕[21]等采用含叔胺基功能性單體一過硫酸鉀引發 體係引發合成的膠體PAM分子量可達到2000萬, 粉末狀部分水解PAM分子量1200萬。杜宇[22]等則 以過硫酸鹽和P -二甲氨基丙腈的氧化還原引發 體係得到了分子量上千萬且速溶的PAM〇在常規引 發體係的基礎上,雙官能度引發劑和新型水溶性偶 氮引發劑的合成與應用研究,使PAM的聚合有了 新的發展方向。李玉江[23]等研究了 NN —二乙* 偶氮二異丁脒鹽酸鹽引發下丙烯酰胺水溶液聚合 的反應動力學,並在該引發體係下獲得了分子量上 千萬的超高PAM。張旭紅[24采用自製的雙官能度過 氧化物,配合還原劑和偶氮化合物組成的複合引發 體係引發丙烯酰胺水溶液均聚,低溫下製備得到的 聚丙烯酰胺高達2500萬以上。Gartoer[25]等利用水 溶性偶氮化合物和過硫酸銨混和引發劑,製得了特 性粘數高達16 dl‘g-1的陽離子PAM。
隨著人們對光、電、輻射等的深入研究,越來越 多的人將其用於高分子量陽離子PAM的聚合,且 效果都不錯。餘榮和[26]發明了將精製後的單體經鹵 燈光照射進行光聚合,聚合時間短,PAM的分子量 也很高。朱定洋[27]將光引發劑及光敏助劑與氧化還 原引發劑組成複合引發劑,在單體聚合到粘稠階段 時,將其鋪展成薄片狀,然後進行紫外光聚合,得到 了高分子且速溶的陽離子PAM。何彥剛™研究了等 離子體引發水溶液聚合製備聚丙烯酰胺-2-甲基 丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨PDC陽離子型聚電解 質,所得聚合物特性粘數達到9.66 dl‘g-1,並研究了 等離子體引發其線性聚合機理。丁偉[29]采用自行研 製的雙官能度引發劑與還原劑和水溶性偶氮化合 物組成的複合氧化還原引發體係,引發丙烯酰胺水 溶液均聚,經微波後水解製備了分子量高達3.0x 107的部分水解的PAM。
2.3聚合工藝的影響
PAM生產工藝通常分為均聚和共聚法兩種。共 聚法無後水解工序,生產周期短,但對單體丙烯酰 胺、丙烯酸及雜質含量等要求較高。均聚法的工業 生產相對比較成熟,在操作時可細分為均聚共水解 和均聚後水解兩類,其中均聚後水解後增加的一道 後水解工序,使聚合反應的起始反應溫度降低,又 無需加堿,避免了一些雜質的帶入,易得到高分子 量產品[30]。張旭紅[24]采用水溶液均聚得到了 2500 萬以上的PAM而采用均聚後水解的聚合工藝,則 可獲得2800萬以上部分水解PAM〇申迎華[31]直接 利用工業級分子量為1.7x 107的非離子PAM進行 水解,研究了水解濃度、水解溫度和水解時間等因 素對聚丙烯酰胺水解製備陰離子PAM相對分子質 量的影響,在最佳水解條件下,得到適於油田驅油 用的陰離子PAM的粘均相對分子質量為2.44X 107,水解度24.8°%。王鶴等[32]依據疏水締合型PAM 本身特殊的分子結構及其特殊的溶液結構,高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,設計了 一組針對疏水締合型PAM的後水解工藝的正交試 驗,通過後水解工藝各個因素的調節,改善了聚合 物的溶解性、溶液黏度。周華等[33]則采用前加堿法 製備粘均相對分子質量達2.1x 107的陰離子聚丙 烯酰胺絮凝劑APAM〇
3結語
研究人員在關注如何提高分子量的基礎上,高分子量聚丙烯酰胺的合成與應用進展,也在研究如何獲得_種速溶PAM使得高分子量速溶 型陽離子PAM的研製開發成為現階段和今後國內 研究的重點,這方麵的研究主要集中在聚合工藝控 製和引發體係的選擇上。如,陶有和[33]采用內壁有 矽橡膠防粘塗層的聚合釜進行絕熱聚合,就得到了 分子量高達2300萬且30min內可溶的陽離子 PAM。
對於網狀和凝膠高分子PAM的合成應用也將 成為發展的必然趨勢。薛麗娜也[34]通過丙烯酰胺與 丙烯酸鈉進行反相乳液共聚,製得膠乳型速溶型 PAM〇房兆偉[35]采用雙水相聚合方式及交聯技術, 合成了網狀的陽離子PAM水包水乳液。
目前,我國陰離子型PAM技術已達國際先進水 平,而用途最廣泛的陽離子型PAM產品,生產技術 較落後,產品質量不高,主要依賴於進口[36]。這方麵 也是高分子量PAM的未來研究發展的方向之_。
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