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聚合物溶液粘彈性理論基礎

發布日期:2015-06-08 15:48:59
1678年,胡克出版了他的著作“彈性理論真義”。他假定“任何一根彈簧的力與
此產生的伸長成正比”,構成了經典(無窮小應變)彈性理論的基本前提。
牛頓注意到液體的一些特性,在1687年發表的“原理” 一書中,針對如圖2-1所 示的穩態簡單剪切流動提出下列假設:“液體或與其相同物質的各部分之間不能滑移, 所產生的阻力將正比於液體中各部分彼此分離的速度”。
缺乏滑移的這種性質現在稱之為粘度。它與內摩擦的意義相同,是流動阻力的一種 量度。要產生運動,在單位麵積上所需的力是F/d,可用C7表示,它正比於速度梯度
(或剪切速率;>),其比例常數?7稱為粘度係數,即
<7 = r]f(2-1)
甘油和水都是服從牛頓假設的普通液體。Navier-Stokes在十九世紀將上述理論獨立 發展成針對現在稱為牛頓粘性流體的統一的三維理論。
如上圖所示的簡單剪切,在牛頓流體的情況下,應力施加多久,流動就持續多久。
相反,對於胡克固體,對於平麵= 施加剪切應力結果產生圖2-2所示的瞬時形
變。一旦達到了形變狀態,不會再有運動;但是,應力施加多久,形變狀態就持續多久。
角度/稱為應變,而相關的本構方程為
(j = Gy(2-2)
式中,G稱為剛性模量。
在隨後的200年中,一般認為,自然界中的物質按狀態劃分可分為兩大類:一類r 具有粘性的流體,另一類是具有彈性的固體。直到19世紀,新的發現使科學家們開]
懷疑。1835年WUhelm Weber用蠶絲進行實驗,發現蠶絲並不是完全彈性的。縱向的負 荷可使蠶絲產生瞬時的伸長,然後隨著時間有進一步的伸長。除去負荷時,有瞬時回縮 發生,隨後長度逐漸減小,直至達到原來的長度。在Weber的實驗之後,有一係列相似 的實驗都證實某些材料的變形顯示出時間依賴現象,即有一種似固體的材料,其行為不 能僅由胡克定律來描述,其中有一部分應變隨時間而持續發展,即表現出了流動性,涉 及到似液體的響應。對似流體材料有深遠貢獻的論文發表於1867年,它的題目是“氣 體的動力理論”,刊於《大英百科全書》,作者是1C.麥克斯韋。對於具有某些彈性的流 體,此文也擬定了數學模型。
至此,流變學的定義已經允許其研究所有物質的行為,包括經典胡克彈性固體和牛 頓粘性液體這樣的極端。經典的胡克和牛頓定律討論的粘性和彈性的行為,其規律是線 性的,但是,這一框架受到很大的限製。材料出現線性行為的應力範圍總是有限的,而 且其極限可能相當低。超出極限所表現出的非線性行為具有更普遍的重要性。因此彈性 和粘性的概念需要加以限定,真實材料可能顯示出兩者中任一種性質,或同時為二者的 組合。哪一種性質占優勢,其參數數值為何值,都依賴於應力和施加應力的持久性。
著名的“反跳膠泥”實驗中,膠泥為一種有機矽材料。當把它放入一個容器,並給 定足夠的時間,最終將會流成水平。將它做成小球,迅速的擲於地板上,它又能夠反彈 跳起。不難得出結論,當被緩慢拉伸時,膠泥表現出延性破壞一這是液體的特征;當被 快速拉伸時,它表現出脆性破壞一這是固體的特征。因此,依賴於形變過程的時間標尺, 一種給定的材料可能像固體,或者像液體。在流變學中,時間的標度是借助於Deborah 數完成的,它是由Marcus Reiner教授定義的。“Deborah” 一詞來自聖經,意思為,假 如等待的時間足夠長,則一切都在流動。
De =z!T(2-3)
式中,r是所觀察形變過程的特征時間;r是材料的特征時間。對於胡克彈性固體時間r 為無窮大,對於牛頓粘性液體則為零。
高Deborah數對應於似固體行為,低Deborah數則對應於似液體行為。因此,一種 材料看來是似固體的,可能是因為它有非常長的特征時間,或者是因為所研究的形變過 程非常快。因此,我們把固體定義為:當受到給定應力時,它不能連續改變其形狀;即 對於給定應力,將會有固定的最終形變,這種形變可以或不可以在施加應力的瞬時達到。 我們把液體定義為:當施加給定應力時,將連續改變其形狀(即流動)的材料,不管這 種應力如何之小。
胡克彈性響應和牛頓粘性行為這些經典極端中間的行為,可以使用粘彈性的術語加 以描述。按照理想的材料響應,具有粘彈性的固體材料總稱為“粘彈固體”。在液體的 情況下,“粘彈液體”、“彈性液體”、“記憶流體”都用於描述具有粘彈性的液體。
進入20世紀,塗料、印刷油墨、食品、陶瓷製品、化妝品等膠體物質工業的興1 使許多研究者開始研究這些物質的力學性質,其結果表明,這些物質即使表現出流動怊
也不服從牛頓粘滯定律,它們在半固體狀態即使表現出彈性,也不服從胡克定律,把這 些材料稱為粘彈性材料,即粘彈體。高分子材料、複合材料、地質材料、混凝土、高溫 下的金屬就屬於這種類型的材料。用粘彈性來描述力學行為介於胡克彈性響應和牛頓粘 性行為這些極端經典中間的行為,粘彈性是指材料在外力作用下具有粘性和彈性的雙重 性質。